溶解氧的测定方法--膜电极法

一、方法原理
　　本方法所采用的电极由一小室构成，室内有两个金属电极并充有电解质，用选择性薄膜将小室封闭住。实际上水和可溶解物质离子不能透过这层膜，但氧和一定数量的其他气体及亲水性物质可透过这层薄膜。将这种电极浸入水中进行溶解氧测定。因原电池作用或外加电压使电极间产生电位差。这种电位差，使金属离子在阳极进入溶液，而透过膜的氧在阴极还原。由此所产生的电流直接与通过膜与电解质液层的氧的传递速度成正比，因而该电流与给定温度下水样中氧的分压成正比。因膜的渗透性明显地随温度而变化，所以必须进行温度补偿。可采用数学方法（使用计算图表、计算机程序）;也可使用调节装置;或者利用在电极回路中安装热敏元件加以补偿。某些仪器还可对不同温度下氧的溶解度的变化进行补偿。
二、方法的适用范围
　　本方法适用于天然水、污水和盐水，如果用于测定海水或港湾水这类盐水，须对含盐量进行校正。本方法不仅可以用于实验室内测定，还可用于现场测定和自动在线连续监测。根据所采用电极的不同类型，可测定氧的浓度（mg/L），或氧的饱和百分率（%溶解氧），或者二者皆可测定。本方法可测定水中饱和百分率为0%至100%的溶解氧。大多数仪器能测定高于100%的过饱和值。一般仪器仅适用于溶解氧大于0.1mg/L的水样测定。本方法适于测定色度高及混浊的水，还适于测定含铁及能与碘作用的物质的水，而上述物质会干扰碘量法测定。一些气体和蒸气如氯、二氧化硫、硫化氢、胺、氨、二氧化碳、溴和碘能扩散并通过薄膜，如果上述物质存在，会影响被测电流而产生干扰。样品中存在其他物质，会因引起薄膜阻塞、薄膜损坏或电极被腐蚀而干扰被测电流。这些物质包括溶济、油类、硫化物、碳酸盐和藻类等。
三、仪器
测量仪器由以下部件组成:
1、测量电极:原电池型（例如铅/银）或极谱型（例如银、金），如果需要，电极上附有温度灵敏补偿装置。
2、仪表：刻度直接显示溶解氧的浓度和（或）氧的饱和百分率或电流的微安数。
3、温度计：刻度分度为0.5℃
4、气压表：刻度分度为1OPa。
四、试剂
1、无水亚硫酸钠（Na2SO3）或七水合亚硫酸钠（Na2SO3·7H20）。
2、二价钻盐，例如六水合氯化钻（II）（CoCl2·6H20）。